由于低CO2浓度下的传质限制,使得直接电还原烟气CO2的效率较低。创造一个局部富集CO2的环境对于烟气电化学还原至关重要。基于路易斯酸-碱相互作用,氨基可以提供CO2吸附的活性位点,胺基吸附剂已广泛用于CO2的捕集。电催化剂上的氨基可以改变反应中间体的结合能,促进CO2电还原动力学。通过催化剂表面功能化将CO2捕获和转化集成至一个催化系统,具有较高的直接电还原烟气CO2应用前景。采用一锅法合成出一系列烷醇胺功能化的氧化锡催化剂,用于模拟烟气(SFG)电还原。其中,二乙醇胺(DEA)改性的氧化锡催化剂(DEA–SnOx/C)在-0.75V的电压下具有高达84.2%的甲酸盐法拉第效率(FEHCOO–),甲酸盐电流密度(jHCOO–)为6.7mA·cm-2。
催化剂表面的醇胺可以富集低浓度CO2,抑制O2还原,稳定SFG转化反应的中间产物。DEA–SnOx/C的制备过程与醇胺类化合物结构示意图。SnOx/C的(a)TEM和(b)HRTEM图;DEA–SnOx/C的(c)TEM和(d)HRTEM图;(e)DEA–SnOx/C的HAADF-STEM图和C,N,O,Sn元素的EDS映射图;其中图a和c的比例尺为50nm,图b和d的比例尺为5nm,图e的比例尺为100nm。)DEA–SnOx/C和SnOx/C的XPS光谱;(b)DEA–SnOx/C的N1s光谱;(c)DEA–SnOx/C和SnOx/C的Sn3d光谱;(d)DEA–SnOx/C和SnOx/C的FT-IR光谱。