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石墨烯的核磁共振分析
核磁共振分析是为了获取结构信息,如sp2和sp3碳信息。
氧化石墨烯显示非晶态和非计量性质。这个属性使其实际结构难以理解。氧化石墨烯显示出不同的氧化水平。氧化石墨烯纳米片的典型核磁共振谱如下图所示。
列夫等(Lerf et al.,1997~1998)提出的结构已为业界所接受。这一结构基于固态核磁共振(NMR)光谱的使用,列夫和其同事们提出羟基(一OH)、环氧基(一O)分散于石墨烯平面。羧基和酮基主要存在于石墨烯平面的边缘。一直有质疑sp2群聚是否存在于芳香烃中。由于仪器仪表和磁力不断得以开发,核磁共振已成为了解石墨烯结构非常有用的工具。事实上,列夫的模型就是基于13C核磁共振的结果。三个主要的峰被分配至环氧组(60mg/kg)、羟基(70mg/kg)和sp2碳原子(129~130mg/kg)。
在核磁共振研究中,在1H核磁共振谱(接近2.8kHz)中水峰的半峰宽(极大值一半处的全宽度)在广泛的温度范围下(123~473K)几乎保持不变,表明水和氧化石墨烯之间有着极强的相互作用。这可能是氧化石墨烯能保持堆叠结构的重要因素。
官能化氧化石墨烯的13C核磁共振谱显示60%的碳原子是sp3或芳香碳,在半缩醛中也包含了羰基。碳主要以醇和环氧化合物的形式(有些也以半缩醛的形式)进行杂化与氧化。剩下的40%是烯烃原子(sp2杂化)。其他主要为非官能化酯、酸、酮。