铅比热容测试,玻璃化转变温度检测
热力学理论:G-D理论
当温度降低时,构象熵随着温度降低而减少,当构象熵降低至零时,物质发生玻璃化转变(构象熵随温度变化)。构象熵包括所有聚合物的构型、位置及取向。G-D理论成功地解释了高聚物玻璃化转变过程中的增塑剂效应、交联度等问题。动力学理论:高分子链段构象重排时,涉及到主链上的单键的旋转,键的旋转存在着位垒。当温度在Tg以上时,分子运动有足够的能量去克服位垒,达到平衡。当温度降低时,分子热运动的能量不足以克服位垒,于是发生分子运动的冻结。热力学理论很难说明玻璃化转变时复杂的时间依赖性,而动力学理论难以从分子结构角度预算Tg。比较完善的玻璃化转变理论应该考虑这两方面。
三、影响Tg的因素
主链结构的柔顺性,取代基团的空间位阻和侧链的柔顺性,分子间作用力侧基的极性,分子间氢键,共聚(内増塑作用),共混,交联(交联和共聚两种效应),分子量,增塑剂(屏蔽作用)或稀释剂,升降温速率,外力。
四、玻璃化转变温度测试方法
静态法(膨胀计法、DSC、模量温度曲线等)与动态法(动态力学法、扭摆法、扭辨法、强迫振动法等)。