塑料材质成分检测，塑料薄膜化验机构

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实验方法

1 色谱条件VF6HT高温石英毛细管色谱柱(15 m×0．25 mmi．d．，0．10斗m)；进样口温度：280℃，升温程序：初始温度1 10℃，保持2rain；40℃/min升至200℃；10。C/min升至260℃；20℃/min升至340℃，保持2min；后运行温度345℃，保持2 min，载气(He)流速：1．2 mL/min，恒流模式，进样量1止，不分流进样。

2质谱条件电子轰击(E1)离子源，电子能量70eV，气相色谱和质谱接口温度320℃，离子源温度270℃。扫描方式：SCAN和SIMSIM扫描离子列于表l。

多溴联苯及多溴联苯醚的定量及定性选择离子

3样品处理将各类电子电器产品(如塑料、电线、开关面板等)剪成细小颗粒，过l mm孔径的细筛，备用。称取混匀的试样1．000g(**至0．001 g)于10 mL具塞刻度试管内，加入5 mL甲苯，60℃超声1h，冷至室温，过0．45¨m微孔滤膜除杂质后进行仪器分析。

4样品测定分别注入1．0IxL适当浓度的PBBs和PBDEs标准溶液及样品提取物溶液于气质联用仪中，按上述色谱条件进行分析，记录峰面积，外标法定量分析。

进样口温度的选择

在PBBs和PBDEs中，十溴联苯醚对温度比较敏感，高温会导致其分解。进样口温度对其影响较大。经过实验选择，*后确定进样口温度为280℃。不同仪器其进样口的温度会略有不同。图1为十溴联苯醚的分解率随温度的变化图。由图1可见，随着温度的降低，十溴联苯醚的分解率逐渐降低。但当进样口温度降至270℃后，十溴联苯醚的分解率基本变化不大。在确保高灵敏度的条件下，*终确定进样口温度为280℃。

本方法选用VF．5HT毛细柱。在选定的色谱条件下对多溴联苯(PBBs)混标和多溴联苯醚(PBDEs)混标分别进行全扫描(Fullscan)，作出总离子流图(见图2)。根据其质谱图分别对PBBs和PBDEs的19种化合物的碎片离子先后选择了丰度相对较高、质量数较大的碎片离子作为定量分析的目标监测离子，进行全扫描(Fullscan)和监测离子(SIM)，起到了对目标化合物定性和定量的效果。

图2 PBBs(a)和PBDEs(b)的总离子流图(TIC)Fig，2 Total ion chromatogram ofPBBs(a)and PBDEs(b)1．一溴联苯(MonoBB)3．131 rain；2．二溴联苯(DiBB)4．074min；3．i溴联苯(TriBB)4．622 min；4．四溴联苯(TetraBB)5．626rain；5．五溴联苯(PentaBB)6．519 rain；6．六溴联苯(HexaBB)7．523min；7．八溴联苯(OctaBB)12．350 min；8．九演联苯(NonaBB)13．060rain；9．十溴联苯(DecaBB)13．661 min。1’．一溴联苯醚(MonoBDE)3．588min；2’．二溴联苯醚(DiBDE)4．511rain；3’．三溴联苯醚(TfiBDE)5．454min；4’．四溴联苯醚(TetraBDE)7．016 min；5’．五溴联苯醚(PentaBl)E)8．649rain；6’．六溴联苯醚(HexaBDE)10．702 min；7’．七溴联苯醚(HeptaBDE)11．422min；8’．八溴联苯醚(OemBDE)12．241 min；9 7．几溴联苯醚(NonaBDE)13．442 rain；107．十溴联苯醚(Dec,aBDE)14．283 rain。溴的具体取代位置见2．1(The position of bromineis shown in 2．1)。

线性范围及检出限

本方法线性范围较宽，但实际样品中PBBs及PBDEs含量差别较大。需要根据实际情况对样品提取溶液进行稀释或浓缩。配制了一系列浓度的PBBs及PBDEs混合标样(1～10mg/kg)，如表2所示，PBBs及PBDEs的工作曲线的相关系数均>0．9990。

标准曲线方程及相关系数值

精密度和准确度

在阴性塑料样品中进行了多溴联苯和多溴联苯醚的添加回收实验，添加浓度分别为2，4和8mg/kg，每个浓度做3个平行实验。从检测结果来看，PBBs回收率在97%一1 1 1%之间；PBDEs回收率在82%～115%之间，PBBs和PBDEs的相对标准偏差均低于5%，说明本方法用于塑料样品中阻燃剂的检测结果是可靠的。

样品测定结果

用外标法进行定量分析，由于PBDEs和PBBs各具有200多种异构体，难以购齐，且标样昂贵。本方法根据样品中常检出的PBDEs和PBBs的种类，每种取代的化合物各选1种标样，采用质谱法进行定性及定量分析。样品实际测定中，会存在多种同分异构体检出的情况，比如九溴联苯醚在实际样品中是3种同分异构体检出，八溴联苯醚是4种同分异构体，七溴联苯醚是3种同分异构体等，采用面积累计加和的方式对其积分。

用本方法测定了100多批样品中PBDEs和PBBs的含量，将其中部分含有PBDEs或PBBs的结果列于表3。从表3可看出，含有溴系阻燃剂塑料样品中检出六溴联苯醚、七溴联苯醚、八溴联苯醚、九溴联苯醚、十溴联苯醚5种化合物，其中十溴联苯醚的含量*高，这与十溴联苯醚低毒、阻燃性能好的特性有关。由于十溴联苯醚不稳定，检测过程中会存在分解到九溴联苯醚的现象，在被检测样品中，九溴联苯醚的检出率也比较高。未检出低溴原子数的PBBs及PBDEs。